臺式重金屬銀測定儀（常用原子吸收法或分光光度法）通過檢測樣品中銀離子的特征信號確定濃度，樣品中干擾物質(zhì)（如有機(jī)物、共存離子、懸浮物）及銀的形態(tài)（如單質(zhì)銀、硫化銀）會直接影響檢測精度。樣品處理需遵循 “完全溶解、消除干擾、保留全量銀” 原則，具體要求如下。

一、樣品保存與預(yù)處理基礎(chǔ)要求

1、取樣后即時處理

水樣需用聚乙烯瓶采集（避免玻璃容器溶出銀離子污染），取樣后立即加入硝酸（每升樣品加 5mL 濃硝酸），調(diào)節(jié) pH 至＜2（抑制微生物活性，防止銀離子沉淀），并標(biāo)注酸化時間。若為固體樣品（如污泥、沉積物），需在 4℃以下冷藏保存（最長不超過 7 天），保存期間禁止反復(fù)凍融（避免銀形態(tài)變化）。

2、容器與工具預(yù)處理

所有接觸樣品的容器（燒杯、移液管）需用 10% 硝酸浸泡 24 小時，再用純水沖洗 3 次（去除表面吸附的銀離子）。研磨固體樣品時使用瑪瑙研缽（避免金屬研缽引入雜質(zhì)），過濾需用 0.45μm 硝酸纖維素濾膜（不吸附銀離子），禁止使用濾紙（纖維素會吸附銀）。

二、不同類型樣品的針對性處理

1、清澈水樣（如地表水、飲用水）

若樣品無懸浮物且有機(jī)物含量低（COD＜50mg/L），可簡化處理：取 50mL 樣品于燒杯中，加入 2mL 硝酸 - 高氯酸混合液（體積比 3:1），置于電熱板上低溫加熱（80-100℃）至近干（剩余 1-2mL），冷卻后用 0.2% 硝酸定容至 25mL（維持酸性環(huán)境，防止銀離子水解）。處理后需檢查溶液是否澄清（若有沉淀，需補(bǔ)加硝酸重新消解）。

2、渾濁或含懸浮物水樣（如污水、廢水）

需先消解去除懸浮物：取 100mL 樣品，加入 5mL 硝酸，加熱至微沸（120℃），保持 30 分鐘（使懸浮物分散），再加入 3mL 過氧化氫（氧化還原性物質(zhì)），繼續(xù)加熱至體積縮減至 20mL。冷卻后用中速定量濾紙過濾（過濾前用 2% 硝酸潤洗濾紙 3 次），濾液用 0.2% 硝酸定容至 50mL，記錄過濾損失（若濾渣有明顯顏色，需重新消解）。

3、含有機(jī)物或復(fù)雜基質(zhì)樣品（如工業(yè)廢水、污泥）

需采用全消解流程：固體樣品先研磨過 100 目篩，稱取 0.5g（精確至 0.0001g）于聚四氟乙烯消解罐中，加入 10mL 硝酸 - 氫氟酸混合液（體積比 5:1），密封后進(jìn)行微波消解（升溫至 180℃，保持 20 分鐘）。冷卻后打開罐蓋，加入 2mL 高氯酸，加熱趕酸至白煙冒盡（去除氟離子，避免腐蝕儀器），殘留液用 0.2% 硝酸溶解并定容至 25mL。若樣品含硫化物（如印染廢水），需先加入 5mL 硫酸亞鐵溶液（還原硫化銀為可溶態(tài)），再進(jìn)行消解。

三、干擾消除與純度控制

1、共存離子干擾處理

當(dāng)樣品含高濃度氯離子（＞1000mg/L）時，會與銀離子形成氯化銀沉淀，需加入硝酸銨（每 100mL 樣品加 1g），通過氯離子與銨根離子結(jié)合消除干擾。若存在銅、鉛等共存重金屬（濃度超過銀 10 倍以上），需加入乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）溶液（0.1mol/L），絡(luò)合共存離子（EDTA 與銀的絡(luò)合能力弱，不影響檢測）。

2、有機(jī)物與膠體去除

對于含油脂或表面活性劑的樣品，消解前需加入 3mL 正己烷（萃取去除油脂），振蕩分層后棄去上層有機(jī)相（避免有機(jī)物在檢測時產(chǎn)生背景吸收）。若處理后溶液仍有顏色（如淺黃色），需加入 0.5mL 高錳酸鉀溶液（0.1mol/L），加熱至褪色（氧化殘留有機(jī)物），再滴加過氧化氫去除過量高錳酸鉀（至溶液無色）。

四、定容與檢測前準(zhǔn)備

1、定容與均勻性控制

消解后的樣品需用 0.2% 硝酸定容（保持與標(biāo)準(zhǔn)溶液基質(zhì)一致），定容時需多次顛倒搖勻（至少 10 次），避免局部濃度不均。若定容后有微小沉淀（如硫酸鹽），需用 0.22μm 濾膜過濾（過濾前用少量樣品潤洗濾膜），并在記錄中注明 “過濾處理”（需驗(yàn)證濾膜是否吸附銀，可做平行實(shí)驗(yàn)）。

2、檢測前狀態(tài)檢查

上機(jī)前需測量樣品溫度（需與室溫一致，溫差＜2℃，避免溫度影響霧化效率），若為原子吸收法，需檢查溶液是否有氣泡（可靜置 5 分鐘或超聲脫氣）。每處理 10 個樣品需做空白實(shí)驗(yàn)（用 0.2% 硝酸按相同流程處理），空白值需＜方法檢出限的 1/3（如檢出限 0.01mg/L，空白需＜0.003mg/L），否則需重新檢查容器污染情況。

五、特殊樣品處理注意事項(xiàng)

1、高鹽樣品（如海水）

需稀釋后處理（稀釋倍數(shù)確保鹽濃度＜1%），稀釋用 0.2% 硝酸（避免基質(zhì)差異），并加入銫鹽（終濃度 0.1%）抑制電離干擾。消解時延長趕酸時間（至溶液體積＜5mL），減少鹽分殘留。

2、含銀單質(zhì)的樣品（如電鍍廢水）

需加入 3mL 過氧化氫（30%）和 2mL 硝酸，加熱至單質(zhì)銀完全溶解（溶液呈無色透明），若有黑色殘?jiān)柩a(bǔ)加硝酸 - 鹽酸混合液（體積比 1:3），直至溶解完全（防止單質(zhì)銀未檢出導(dǎo)致結(jié)果偏低）。

樣品處理的核心是 “讓所有形態(tài)的銀轉(zhuǎn)化為可檢測的銀離子，同時去除干擾物質(zhì)”。處理不當(dāng)（如消解不完全、干擾未消除）會導(dǎo)致結(jié)果偏差超過 10%，而過度處理（如過量使用試劑）可能引入污染。通過規(guī)范流程，可使銀的回收率保持在 90%-110% 之間，滿足檢測精度要求。